5、结果计算

磷矿粉全磷(P₂0₅)质量百分含量[ω(P₂O₅)〕的计算：

式中: ω(P₂0₅)——过磷酸钙中有效磷(P₂O₅)的质量分数，%;

m₁—磷钼酸喹啉沉淀质量，g;

m₂—空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀质量，g;

m—试样质量，g;

ts—分取倍数;

0.03207——磷钼酸喹啉换算为P₂O₅的系数。

6、允许偏差

取平行测定结果的算术平均值为计算结果。允许误差:

ω(P₂O₅)含量范围 20%～30%， ＞30%

允许误差 0.12%, 0.17%

三、钒钼黄比色法

1、方法原理

用HNO₃(1:1)分解磷矿粉，钒钼黄比色法测定全磷。用HNO₃(或HC1或王水)消煮分解磷矿粉，使全部含磷化合物转变成正磷酸而进入溶液。

（1）过磷酸钙中磷的形态主要是水溶性的磷酸一钙以及少量的磷酸二钙和磷酸三钙。因此过磷酸钙中有效磷(P₂O₅)的测定，应先用水浸提〔水溶性磷(P₂O₅)]，残留物再用微碱性柠檬酸铵溶液浸提〔枸溶性磷(P₂O₅)]，将两种浸出液合并，测得的含磷量即为有效磷(P₂O₅)。

浸出液中的正磷酸盐在酸性介质中，于75^oC左右，与喹钼柠酮试剂作用生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀。经过滤、洗涤，在180℃烘干后称重，计算P₂O₅的量。反应式:

（2）用柠檬酸溶液[P(C₆H₈O₇·H₂O)=20g·L^-1〕一次浸提过磷酸钙中的有效磷〔其中包括Ca (H₂P0₄ )₂,CaHPO₄和游离H₃P0₄],浸出液中的正磷酸盐与钒钼酸铵在酸性条件下形成黄色的三元杂多酸(P₂O₅·V₂O₅·22MoO₃·nH₂O)。本法原理及其优点：此法的优点是显色快，黄色很稳定，在24h内无显著变化;要求显色酸度范围很宽，极限是0.04mol·L^-1～1. 6 mol·L^-1,最好是0.5mol·L^-1～ 1.0mol·L^-1，在HNO₃,HCI、HCIO₄、H₂SO₄等介质中都可适用;干扰离子少，特别是Fe³⁺和Si的允许存在量远高于钼蓝法;操作简便快速，准确度和重复性较高，相对误差为1%～3% 。

2、仪器及设备

振荡器；分光光度计。

3、试剂

（1）磷(P₂O₅)标准溶液[p(P₂O₅)=100mg·L^-1]:准确称取1.9176g磷酸二氢钾(KH₂PO₄，分析纯，105℃供干)于400mL烧杯中，用少量水溶解，移入1L容量瓶，加水至约400mL，加浓HNO₃5mL，用水定容，混匀，此为1000mg·L^-1 P₂O₅贮备液，可久贮。准确吸取50mL贮备液于500 mL容量瓶中，用水定容，混匀，此为100mg·L^-1 P₂O₅标准溶液。

（2）A液，25g钼酸铵[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂0，分析纯〕溶于400 mL水中。

B液，1.25g偏钒酸铵(NH₄VO₄，分析纯)溶于300 mL沸水中，冷却后加入250 mL浓硝酸(HNO₃， p≈l.42g·mL^-1，分析纯)，再冷至室温。将A液缓慢地倾入B液中，不断搅匀，用水稀释至1L贮于棕色瓶中，此溶液酸的浓度为c(HNO₃)=4 mol·L^-1。

（3）氢氧化钠溶液〔c(NaOH)=6mol·L^-1]:24g氢氧化钠(NaOH，分析纯)溶于水，稀释至100mL。

4、操作步骤

（1）分解样品：称取磷矿粉样品((0.149mm)0.2000g，放入100mL三角瓶中，用少量水润湿后，加10 mL～15mL HNO₃(1∶1)，瓶口加上小漏斗，在电热板或石棉网上徐徐加热20min，取下稍冷，用水洗净小漏斗于三角瓶中，将溶液低温蒸发至lmL(切勿蒸干)。加入20mL沸水，加热至微沸，用致密无磷滤纸过滤，滤液承接在100mL容量瓶中，用热水淋洗4次～5次，冷却后用水定容。

（2）全磷测定吸取试液2.00mL-10.00mL (以含P2Os 0.5mg～2mg为宜)于50mL容量瓶中，加3滴二硝基酚指示剂，用氢氧化钠溶液［c(NaOH)=6mol·L^-1中和至刚出现微黄色，加水至约35mL，吸取浸出滤液1.00 mL (含P₂O₅0.5mg～2mg)，放入50 mL容量瓶中，加水至约35mL，准确加入10mL钒钥酸按溶液(MO，用水定容，摇匀。放置20min后，在分光光度计上以470nm波长比色测定。同时做试剂空白试验，以空白溶液调节吸收值为零点，测定试液吸收值。

（3）工作曲线绘制 除不加柠檬酸溶液外，分别吸取100mg·L^-1P₂O₅标准溶液0(空白), 2.5mL, 5mL, 7.5mL,10 mL,15mL.,20mL于50mL容量瓶中，各加与吸取样液相同体积的空白溶液，加水至约35mL，同上2中步骤显色和比色，测得各瓶溶液的吸收值。标准系列溶液P₂O₅的质量浓度为0mg·L^-15mg·L^-1、10mg·L^-1、15mg·L^-1、20mg·L^-1、30mg·L^-1、40mg·L^-1，以吸收值为纵坐标，磷(P₂0₅)浓度为纵坐标，在普通坐标纸上绘制工作曲线。

5、结果计算

式中: ω(P₂0₅)——过礴酸钙中有效磷(P₂0₅)的质量分数，%；

P一一测得显色液中磷(P₂0₅)的质量浓度,mg·L^-1；

V——显色液定容体积，mL；

ts——分取倍数.

m——试样质量，g。

10⁶——将mg换算成g及mL换算成L的除数。

但本法操作中分取倍数为试液总体积/吸取试液体积=100/吸取试液体积。

参考资料：土壤农业化学分析方法