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四氯乙烯

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产品详细信息食品添加剂使用限量

物竞编号 03KP
分子式 C2Cl4
分子量 165.83
标签

全氯乙烯,

Perchloroethylene,Tetrachloroethene,

萃取剂,

纤维的干洗剂,

金属的脱脂洗涤剂,

干燥剂,

脱漆剂,

驱虫剂,

脂肪族卤代衍生物

编号系统

CAS号:127-18-4

MDL号:MFCD00000834

EINECS号:204-825-9

RTECS号:KX3850000

BRN号:1361721

PubChem号:24863125

物性数据

1.性状:无色液体,有氯仿样气味。[1]

2.熔点(℃):-22.3[2]

3.沸点(℃):121.2[3]

4.相对密度(水=1):1.63[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):5.83[5]

6.饱和蒸气压(kPa):2.11(20℃)[6]

7.燃烧热(kJ/mol):-679.3[7]

8.临界温度(℃):347.1[8]

9.临界压力(MPa):9.74[9]

10.辛醇/水分配系数:2.6~3.4[10]

11.溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂。[11]

12.蒸气压(kPa,-20.6ºC):0.13

13.蒸气压(kPa,2.4ºC):0.67

14.蒸气压(kPa,13.8ºC):1.33

15.蒸气压(kPa,121.2ºC):101.33

16.黏度(mPa·s,20ºC):0.880

17.蒸发热(KJ/mol,b.p.):34.75

18.生成热(KJ/mol,气体):-25.12

19.生成热(KJ/mol,液体):12.56

20.熔化热(KJ/mol):10.57

21.燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体):680.4

22.比热容(KJ/(kg·K),20ºC,定压):0.904

23.电导率(S/m,20ºC):5.55×10-4

24.体膨胀系数(K-1,0~25ºC):0.00102

25.体膨胀系数(K-1,15~95ºC):0.001079

26.常温折射率(n20):1.5053

27.常温折射率(n25):1.5028

28.溶度参数(J·cm-3)0.5:18.956

29.van der Waals面积(cm2·mol-1):8.500×109

30.van der Waals体积(cm3·mol-1):58.980

31.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-51.8

32.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):147.0

33.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-12.1

34.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :340.96

35.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):22.7

36.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):94.90

毒理学数据

1.急性毒性[12]

LD50:3005mg/kg(大鼠经口)

LC50:50427mg/m3(大鼠吸入,4h)

2.刺激性[13]

家兔经皮:810mg(24h),重度刺激。

家兔经眼:162mg,轻度刺激。

3.亚急性与慢性毒性[14]  大鼠,暴露浓度17g/m3,每天7h,每周5d,几次暴露后即引起动物麻醉和死亡。

4.致突变性[15]  微生物致突变:鼠伤寒沙门菌50μl/皿。微生物致突变试验:鼠伤寒沙门菌200μl/皿。程序外DNA合成:人肺100mg/L。细胞遗传学分析:大鼠吸入500ppm。性染色体缺失和不分离:仓鼠肺190μmol/L。DNA损伤:人接触2.4ppm(1a)

5.致畸性[16]  雌鼠交配前14d、孕后1~22d吸入最低中毒剂量(TCLo)1000ppm(24h),致肌肉骨骼系统发育畸形。

6.致癌性[17]  IARC致癌性评论:G2A,可能人类致癌物。

7.其他[18]  大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):1000ppm(24h)(孕后1~22d用药),有胚胎毒性。小鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):300ppm(7h)(孕后6~15d用药),有胚胎毒性。

生态学数据

1.生态毒性[19]

LC50:18.4~21.4mg/L(96h)(黑头呆鱼);13mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼);5mg/L(96h)(虹鳟鱼,静态);18mg/L)(48h)(大型蚤,静态)

2.生物降解性[20]  MITI-I测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,4周后降解11%。

3.非生物降解性[21]  空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为96d(理论)。

4.生物富集性[22]  BCF:25.8~77.1(鲤鱼,接触浓度0.1ppm,接触时间8周);28.4~75.7(鲤鱼,接触浓度0.01ppm,接触时间8周)

分子结构数据

1、摩尔折射率:30.45

2、摩尔体积(cm3/mol):100.3

3、等张比容(90.2K):245.0

4、表面张力(dyne/cm):35.6

5、极化率(10-24cm3):12.07

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:55.6

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.无色透明液体,具有类似乙醚的气味。能溶解多种物质(如橡胶、树脂、脂肪、AlCl3、S、I2、HgCl2),能溶解脂肪、油类、焦油、橡胶、天然树脂及芳香族有机酸(苯甲酸、肉桂酸、水杨酸)。大多数合成树脂在四氯乙烯中溶解或溶胀。氟树脂、环氧树脂、酚醛树脂等几乎不溶。硫、碘和氯化汞等也可溶解。与水相互溶解度很小,25℃时四氯乙烯在水中的溶解度为0.015%;水在四氯乙烯中的溶解度为0.0105%。不燃。性稳定。在无空气、湿气和催化剂存在时,加热到500℃,仍很稳定。抗水解。与乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。溶于约10000倍体积的水。

2.化学性质:纯净的四氯乙烯在空气中于阴暗处不被氧化,但受紫外光作用时逐渐被氧化,生成三氯乙酰氯及少量的光气。因此,工业用四氯乙烯要添加少量的酚类(对苯二酚)、胺类、醇类、腈类等作稳定剂。医药用四氯乙烯则添加少量醇类、百里酚作稳定剂。含有稳定剂的四氯乙烯在空气、水及光的存在或照射下,即使加热至140℃,对常用的金属材料也无明显的腐蚀作用。不含稳定剂的四氯乙烯,在光作用下与水长期接触时,逐渐水解成三氯代乙酸和氯化氢。四氯乙烯在无催化剂、空气和水分存在时,加热至500℃左右也是稳定的。但与空气一起通过红热管时,则热解生成一氧化碳、氯和光气。700℃与活性炭接触生成六氯乙烷和六氯苯。四氯乙烯和臭氧反应生成光气和三氯乙酰氯。同硫酸和硝酸的混合酸作用生成三氯乙酰氯和少量四氯二硝基乙烷。同浓硝酸一起加热不发生反应,与发烟硝酸作用则生成三氯乙酰氯和四氯二硝基乙烷。与二氧化氮在100℃反应生成四氯二硝基乙烷。氢化时生成四氯乙烷。在高压下与氨作用,分解成氯化铵和碳。与金属钾在其熔点附近发生爆炸性反应,与金属钠则不发生反应。经光氯化反应则生成六氯乙烷。与氟化氢及氯的混合物在氟化锆催化下,225~400℃反应,得到1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷CClF2CCl2F(氟里昂-113)。在三氯化铝存在下,与其他氯代烃发生缩合反应生成高沸点物质。

贮存方法

储存注意事项[23]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封,不可与空气接触。应与碱类、活性金属粉末、碱金属、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.乙烯法本法可联产三氯乙烯和四氯乙烯,分下列二法。a)直接氯化乙烯和氯在含FeCl3催化剂的1,2-二氯乙烷溶液中,于280-450℃进行反应,生成1,2-二氯乙烷,再进一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯,经蒸馏后,分别用NH3中和、洗涤、干燥,即得成品。b)氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷与氯、氧在以CuCl2和KCl为催化剂以及425℃、138-207kPa条件下进行氧氯化反应,产物经冷却、水洗、干燥后蒸馏,得高纯度产品。

2.烃类氧化法 将含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烃类混合物于50-500℃氯化热解,得氯代烃类的混合物,精馏后分离成各种产品。

3.乙炔法乙炔和氯加热氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷,用碱脱去氯化氢得三氯乙烯,再经氯化生成五氯乙烷,然后再用碱脱去氯化氢得四氯乙烯。因乙炔价昂,已逐步为乙烯法等代替。

4.制法 乙炔氯化后生成四氯乙烷,经碱解脱去HCl后成为三氯乙烯,再氯化则成为五氯乙烷,然后用氢氧化钙脱去HCl后即成为四氯乙烯。

为制备色谱纯四氯乙烯,可以氮气为载气,在装有SE30/白色硅藻土担体固定相柱的制备气相色谱仪上注入其粗品,经分离收集其主峰组分,然后装入玻璃安瓿瓶密封即可。

5.由五氯乙烷与石灰乳作用后脱氢而得。

用途

1.四氯乙烯用途广泛,主要用作有机溶剂、干洗剂、金属脱脂溶剂,也用作驱肠虫药。四氯乙烯可用作脂肪类萃取剂、灭火剂和烟幕剂等,还可用于合成三氯乙烯和含氟有机化合物等。

2.广泛用作天然及合成纤维的干洗剂。也用作金属的脱脂洗涤剂、干燥剂、脱漆剂、驱虫剂及一般溶剂、有机合成中间体等。

3.用作溶剂、色谱分析标准物质、干洗剂,也用于有机合成。

4.主要用作有机溶剂、干洗剂。用于胶黏剂的溶剂、金属的脱脂溶剂、干燥剂、脱漆剂、驱虫剂、脂肪类萃取剂,也用于有机合成。

5.用作溶剂。[24]

安全信息

危险运输编码:UN 1897 6.1/PG 3

危险品标志:易燃 有毒 有害 危害环境

安全标识:S7 S16 S23 S24 S45 S61 S36/S37

危险标识:R11 R40 R23/24/25 R23/25 R39/23/24/25 R51/53

文献

[1~24]参考书:危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京;化学工业出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

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